Сын Карла Антона Гогенцоллерн-Зигмаринген и Жозефины Баденской. Старший брат короля Румынии Кароля I и отец будущего короля Румынии Фердинанда I. До 1880 года являлся наследником тогда ещё князя Кароля I (которого, впрочем, всё равно не пережил), но отказался от наследственных прав в пользу своего сына Вильгельма (1880), который, в свою очередь, отрёкся в пользу младшего брата Фердинанда (1888).
После испанской революции 1868 года и низвержения королевы Изабеллы II, новое правительство предложило Леопольду испанскую корону. Это назначение поддерживал прусский министр Отто фон Бисмарк, но французский император Наполеон III был против. Леопольд был вынужден отказаться, однако завышенные требования Франции и опубликование Эмсской депеши спровоцировали Франко-прусскую войну 1870—1871 годов. Результатом войны стало создание Германской империи и падение Второй Империи и Наполеона III.
Семья
В 1861 году Леопольд женился на Антонии Португальской (1845—1913), дочери королевы Марии II и Фернанду II. Дети:
- Вильгельм (1864—1927), следующий князь Гогенцоллерн-Зигмаринген;
- Фердинанд (1865—1927), король Румынии Фердинанд I;
- Карл Антон (1868—1919), был женат на Жозефине Каролине Бельгийской.
