Володимир Прелог: биография

NКогда на початку 1950-х, Прелога залишив алкалоїди для того, щоб зосередитися на своїх фізико-органічних дослідженнях среднецікліческіх з'єднань і асиметричного синтезу, він все-таки залишився вірний хімії природних сполук за допомогою участі в одній з її найбільш активних областей того часу. Це була хімії мікробних антиметаболітів та антибіотиків. Робота в цій області була розпочата колегою Прелога Платтнером у співпраці з фітопатологістом з ETH Ернстом Гойман і фармацевтичною компанією «Ciba AG» у Базелі. Коли в 1952 році Платтнер пішов, щоб стати науковим керівником Hoffmann-La Roche в Базелі, Прелог взяв на себе цю роботу і став рушійною силою наукового, а також промислового успіху спільного підприємства між трьома групами. Важливими партнерами Прелога в цих спробах були Ханс Занер з Інституту Спеціальної Ботаніки в ETH (Пізніше професор в університеті Тюбінгена, Німеччина) з біологічної сторони і колишній студент Платтнера Вальтер Келлер-Шірляйн з хімічною боку, права рука Прелога, який самостійно став відомим фахівцем в області структурного з'ясування антибіотиків і Кото прийняв проект, коли Прелог вийшов з нього в 1970 році.

nВместе з традицією ETH в хімії великих і середніх циклів, Прелог міг отримати велике задоволення від того, що багато хто з нових метаболітів та антибіотиків, виділених в цьому спільному проекті, як виявилося, містять великі циклічні системи. Прикладами є антибіотики нарбоміцінXXVIIі сімейство іонофорного макротетролідов з найцікавішим представником нонактіномXXVIII, молекула якого ахіральні, незважаючи на її шістнадцять стереогенних центрів. Трьома орієнтирами у цій галузі були ферріоксаміни (наприклад,XXIX), рифаміцинів (наприклад,XXX) і бороміцін (XXXI). Розкриття складних співвідношень між структурно пов'язаними комплексами заліза (III), які є або антибіотиками (ферріміціни) або ж їх антагоністами (ферроксаміни), стало серйозним досягненням цього міждисциплінарного співробітництва, особливо з урахуванням того, що в подальшому було виявлено, що десферріоксаміни є терапевтично значущими при захворюваннях, пов'язаних з осадженням «патологічного заліза». Блискуче визначення Прелогом і його студентом Вольфгангом Оппольцер структури рифаміцинів було також нагороджено медичної актуальністю модифікованих похідних, виготовлених у промисловості. Нарешті, бороміцін, перше бормодержащее органічне природне з'єднання, виявилося ортоборатним ефіром 32-членного циклу макродіоліда, структура якого була відтворена за допомогою рентгеноструктурного аналізу.

NПоследніе активні роки Прелога належать стереохімії. У відповідності зі своєю стурбованістю щодо розробки та вдосконалення загальної системи специфікації діастереомери, він присвятив себе проектам, спрямованим на демонстрацію нових типів стереоизомерии через синтез наочних прикладів. Одним із плодів цього дослідження (разом з Хансом Герлах) було визнання і наступна експериментальна демонстрація ціклостереоізомеріі - типу ізомерії, заснованої на послідовному русі спрямованих зв'язків в циклах за годинниковою стрілкою або проти годинникової стрілки, про що свідчить енантіомерние ціклогексааланіли. У контексті розширення визначення псевдоасімметріческіх центрів осей і площин, з'єднання, що демонструють такі характеристики, були зроблені у співпраці з Гюнтером Хельмхеном. Інші молекули, які поглинули думки і зачарували Прелога в останні роки, були хіральні веспіріни (XXXII), що володіють D2 симетрією. Хіральні краун-ефіри веспірінового типу пізніше будуть синтезовані при співпраці зі своїм молодшим колегою Вільгельмом Симоном для проектування електродів, які енантіоселектівни для кіральних іонів амонію. Після своєї відставки в 1976 році, він продовжував дослідження з цієї теми, зазвичай з одним співробітником із Загреба, які захистили докторську дисертацію. Остання експериментальна стаття Прелога вHelvetica Chimica Acta- журналі, у якому було опубліковано більшість його досліджень - з'явилося в 1986 році, і в 1989 83-річний Прелог написав огляд про свою останню області досліджень: «Ліпофільні ефіри винної кислоти як енантіоселектівние іонофори ». Через його смерті залишилася незавершеним робота над проектом по завершенню коментарів з ледве помітним аспектів його улюбленої CIP системи.