В 1924—1928 начал свою политическую карьеру на различных министерских должностях. После вступления в партию радикальных социалистов, становится одним из её лидеров. В течение 1933 и 1934 впервые становится главой правительства. Его правление ознаменовалось вооружёнными столкновениями между представителями крайне правых и крайне левых партий в Париже. 6 февраля 1934 после неудачного штурма здания парламента Франции боевиками профашистских организаций Даладье подал в отставку.
В новом правительстве Народного фронта 1936 возглавляет военное министерство. После падения Народного фронта 10 апреля 1938 вторично становится премьер-министром. "Даладье слаб и нерешителен", - писал тогдашний посол СССР во Франции Яков Суриц в Москву. В 1938 участвовал в заключении Мюнхенского соглашения, отказавшись от союзнических обязательств по отношению к Чехословакии. В марте 1940 ушёл в отставку.
После оккупации Франции вермахтом, вместе с другими членами правительства бежал во французское Марокко, где был арестован и предан суду («Риомский процесс»), инициированному правительством Виши. В 1943 депортирован в Германию, где находился в Бухенвальдском концлагере до окончания Второй мировой войны.
После завершения войны Даладье становится оппозиционным к Шарлю де Голлю членом Палаты депутатов; занимает должность мэра Авиньона в 1953—1958. Похоронен на кладбище Пер-Лашез.
