Родился в семье известного марксистского теоретика Ральфа Милибэнда и Марион Козак, эмигрантки из Польши. У Эдварда есть старший брат Дэвид Милибэнд — министр иностранных дел Великобритании в 2007-10. Эдвард окончил Оксфордский университет (бакалавриат по философии, политологии и экономике) и Лондонская школа экономики (магистратура по экономике). В 2004-05 руководители советом по экономическ Казначейства Великобритании.
В 2005 году был избран в Палату общин от округа Doncaster North в Южном Йоркшире. В 2007 году назначен министром секретариата правительства и введён в Тайный совет, а 3 октября 2008 года занял только что созданный пост министра по делам энергетики и изменения климата. Братья Милибэнды стали первыми братьями-членами одного правительства с 1938 года. На выборах нового руководителя Лейбористской партии в августе-сентябре 2010 года Эд Милибэнд победил своего брата Дэвида; в четвёртом туре Эд получил 50,65 % голосов, а Дэвид — 49,35 %. 25 сентября Эдвард стал новым руководителем лейбористов и парламентской оппозиции.
Имеет родственницу в Москве — Софью Давидовну Милибанд.
