Служение Отчеству
В войну 1805 г. князь Волконский был дежурным генералом сначала в армии Буксгевдена, потом — Кутузова. После Тильзитского мира он отправлен был во Францию для изучения устройства французской армии и её генерального штаба; по возвращении из командировки в 1810 году, был назначен управляющим Свиты его императорского величества по квартирмейстерской части. Князя Волконского можно считать основателем русского генерального штаба; ему наша армия обязана учреждением училища колонновожатых, из которого и стал комплектоваться генеральный штаб. В Отечественную войну 1812 г. князь Волконский состоял при особе государя и не раз оказывал важные услуги; так, например, по его представлению император Александр I согласился на отступление наших войск из укрепленного лагеря под Дриссой, крайне неудачно расположенного.
В кампанию 1813 и 1814 гг. князь Волконский находился при государе в звании начальника главного штаба, и здесь обнаружил выдающиеся способности, сумев победить все затруднения, происходившие от разнородности состава союзных армий, неудовлетворительности устройства их хозяйственных и административных частей и разногласия в мнениях различных военачальников.
По окончании войны он, в августе 1814 г., поехал с государем в Вену, на конгресс, а когда заседания конгресса прервались известием о бегстве Наполеона с острова Эльбы, то на князя Волконского возложены были все распоряжения по передвижению русской армии с Вислы на Рейн. По возвращении в Петербург он был назначен начальником Главного штаба Е. И. В., одновременно с 1816 по 1823 г. - директором Военно-топографического депо.
Близкий друг и покровитель своего шурина С. Г. Волконского. Очевидно, был в курсе некоторых планов членов Южного общества: в начале 1823 поддержал составленный А. П. Юшневским бюджет 2-й армии, намного превышавший её реальные потребности. В связи с конфликтом с А. А. Аракчеевым по поводу этого бюджета 25.04.1823 уволен от должности начальника Главного штаба и отбыл в заграничный отпуск. В 1823 г. стал кавалером ордена св. апостола Андрея Первозванного. В 1824 возвратился в Петербург, состоял при Александре I.
С декабря 1824 по июль 1825 — чрезвычайный посол в Париже
В сентябре 1825 сопровождал императрицу Елизавету Алексеевну в Таганрог, присутствовал при кончине Александра I (19.11.1825), заведовал всеми приготовлениями и распоряжениями по отправке его тела в Петербург; затем состоял при Елизавете Алексеевне и после её смерти (04.05.1826) руководил кортежем, сопровождавшим тело императрицы в Петербург. 22.08.1826 назначен министром императорского двора и уделов и управляющим Кабинетом императора. 27.08.1837 назначен генерал-инспектором всех запасных войск; с 06.12.1850 — генерал-фельдмаршал.
В день коронации императора Николая I — министром императорского двора. Это звание он сохранил до самой смерти.
Скончался 27 августа (8 сентября) 1852 в СПб.
Похоронен в Введенском соборе лейб-гвардии Семёновского полка.
Увековечивание памяти
Произошло ещё при жизни фельдмаршала.
В архипелаге Низменных островов Тихого океана есть остров Волконский, открытый в 1820 году руководителем первой русской антарктической (кругосветной) экспедиции Ф. Ф. Беллинсгаузеном и названный в честь Петра Михайловича.