Владимир Прелог: биография
Действительно, в последующие годы, Прелог процветал. У него были прекрасные студенты, а также у него было время, чтобы путешествовать, общаться с профессорами и принимать многие почетные докторские степени, медали, призы и другие награды, которыми он был награжден, заключительной среди которых стала Нобелевская премия по химии в 1975 году. После своего обязательного ухода на пенсию в следующем году Прелог быстро зарегистрировался в качестве специального студента (Fachh?rer) для продолжения своей научной работы. В E.T.H. возможность продолжить научные исследования не рассматривается как автоматический заработок отставного профессора, он является привилегией, за которую тот может быть лишь благодарен. У Прелога не было обязанностей, он был свободен для исследований и был рад этому. Его автобиографический очерк 1991 года был назван «Мои 132 семестра химических исследований»; известный как преподаватель и исследователь, он считал себя студентом до самого конца. Через многие годы после своей отставки он читал лекции во многих местах за рубежом, на международных конференциях и в университетах, а также регулярно посещал семинары в E.T.H., где он мог полагаться на острые вопросы или информативные комментарии. В свои девяносто Прелог ежедневно приходил в свой кабинет для работы над расширением и улучшением системы CIP и состоял в обширной переписке с химиками-органиками во всем мире. До конца своих дней он оставался знакомой фигурой в химическом здании E.T.H.; заметный в своем безупречном, старомодном белом лабораторном халате. Его могли видеть в коридорах или в баре, где он пил утром и после обеда кофе с молодыми коллегами.
Научная работа
Исследовательская карьера Прелога продолжалась большую часть двадцатого века. Его первая работа была опубликована в 1921 году, а в 1997 году он ещё работал над окончательными комментариями к своей системе стереохимической номенклатуры. Его отношение к науке было двойственно: с одной стороны, прагматические признания требований того, что результаты его исследований должны быть полезными, и, с другой стороны, любовь к чистой науке, стремление к основным, фундаментальным понятиям.
В центре внимания первых независимых исследований Прелога, начиная примерно с 1930 года, был хинин, основной алкалоид из коры Cinchona, тогда ещё наиважнейший препарат против малярии. Его структура (I) была известна с 1908 года, но его конфигурация была ещё не установлена. Для молодого Прелога хинин был «тигром, которого не бо-ится новорожденный теленок». Синтез этого соединения был сложной задачей (лишь в 1947 году Р. Вудворд (For.Mem.RS 1956) открыл новую эпоху синтеза природных соединений), но существовала вероятность того, что более простые соединения, имеющие отношение к хинину, возможно, обладали аналогичными терапевтическими свойствами. Центром проблемы хинина была хинуклидиновая часть алкалоидов, и Прелог приступил к синтетической работе по химии бициклических аминов типа II, содержащих третичный предмостиковый азот. Его самостоятельный синтез хинуклидина был основным моментом его жизни в 1937. Несомненно, интерес, вызванный аспектами симметрии этой молекулы, повлиял на дальнейшие разработки Прелога. Так же как проблема хинина привела Уильяма Генри Перкина (F.R.S. 1890) много лет назад к изучении химии искусственных красителей, также она привела Прелога в стереохимию. Указателем к этому развитию были, помимо хинуклидина, клеточное строение углеводорода адамантана (III) и, прежде всего, основание Трегера (IV). Стереохимическое очарование адамантана почти наверняка сыграло свою роль в решении молодого Прелога по проведению его синтеза, который был завершен в 1941 году.
Однако, в своей автобиографии ((53), стр. 19) Прелог упоминает, что его основной мотивацией было сделать это в честь своего друга Люкса. Когда Станислав Ланда, который открыл терпеновые углеводороды в нефти, показал красивые тетраэдрические кристаллы «терпенового углеводорода» C10H16, Люкс в порыве гениальности сразу предлоложил правильное строение. (Молекулярная структура гексаметилентетрамина, тетрааза аналога адамантана, была установлена кристаллическим анализом структуры ещё в 1923 (Dickinson & Raymond 1923).) В 1944 году 38-летний Прелог разложил симметричное по составным частям, но конфигурационно несимметричное соединение, названное основанием Трегера (IV), на оптические антиподы хроматографическим разделением на лактозе. Это был образцовый вклад в стереохимию того времени, урок химикам-органикам относительно так называемого «асимметрического атома азота» (7). К этому времени Прелог зарекомендовал себя как один из очень немногих химиков, занимающихся классическими природными соединениями с хорошим взглядом на концептуальный лабиринт органической стереохимии. Ранняя чувствительность Прелога к стереохимическим проблемам может быть признана, к примеру, в его демонстрации некорректности утверждений Клемо о том, что восстановление Клемменсена 5-оксо-норлупинана (V) даёт стереоизомер известного норлупинана (VI), образованного восстановлением Вольфа-Кижнера соединения V. Как Прелог показал в одном из синтезов, предполагаемый «стереоизомер» был на самом деле бицикло [5.3.0]-1-азадеканом (VII).
Комментарии
Комментарии
Бенедиктас Юодка
литовский биохимик, профессор Вильнюсского университета, ректор Вильнюсского университета
Эмиль Эрленмейер
немецкий химик-органик, синтезировал изомасляную кислоту, гуанидин и ?-аминокислоты, установил строение спиртов и карбоновых кислот, исследовал независимо от Эльтекова перегруппировку енолов в альдегиды и кетоны, а также пинаколиновую перегруппировку, установил структурную формулу нафталина
Александр Шульгин
американский химик-фармаколог русского происхождения и разработчик многих психоактивных веществ
