Родители
Мария Анна была младшей дочерью испанского короля Филиппа III и Маргариты Австрийской. Младшая сестра Анны Австрийской и Филиппа IV. Старшая сестра кардинала-инфанта Фердинанда.
Брак
В начале 1620-х годов Яков I рассматривал Марию Анну как возможную невесту для своего сына и наследника Карла I. Карл I даже посетил Мадрид, чтобы встретиться с ней. Однако поскольку Карл I отказался принять католицизм, а Мария Анна отказалась выйти замуж за еретика, этому союзу не суждено было состояться.
20 февраля 1631 года Мария Анна вышла замуж за своего кузена, будущего императора Фердинанда III, от которого у неё было 6 детей.
Дети
- Фердинанд IV (8 сентября 1633 — 9 июля 1654).
- Марианна Австрийская (23 декабря 1634 — 16 мая 1696), жена испанского короля Филиппа IV. Их сын, Карл II — последний из Габсбургов на испанском престоле.
- Филипп Август, эрцгерцог Австрии (1637—1639).
- Максимилиан Томас, эрцгерцог Австрии (1638—1639).
- Леопольд I (9 июня 1640 — 5 мая 1705), император Священной Римской империи
- Мария Австрийская (1646)