Патриарх Герман II поставил его митрополитом всея Руси в 1224 году и в конце этого года в сопровождении русского посольства «приведен бысть» в Киев, где торжественно взошёл на кафедру в киевском Софийском соборе на Богоявление (6 января) 1225 года. Кирилл — первый русский митрополит, о котором достоверно известно, что он был поставлен в Никее (где тогда жили Константинопольские патриархи, изгнанные из Царьграда крестоносцами в 1204 году). То, что киевская кафедра пустовала более четырёх лет, указывает на трудности, которые, возможно, возникли в вопросе каноничности назначения на Русскую митрополию.
По отзыву летописи, он был «учителен зело и хитр ученью божественных книг». Митрополит Кирилл пользовался уважением русских князей и несколько раз умирял их ссоры между собой, не допуская разгореться настоящей борьбе. Название митрополита Кирилла в летописях «блаженным» дает возможность предположить, что это был замечательный митрополит, выдающийся из ряда других архипастырей.
